dc.contributor.author
Kass, Dustin
dc.contributor.author
Yao, Shenglai
dc.contributor.author
Krause, Konstantin B.
dc.contributor.author
Corona, Teresa
dc.contributor.author
Richter, Liza
dc.contributor.author
Braun, Thomas
dc.contributor.author
Mebs, Stefan
dc.contributor.author
Haumann, Michael
dc.contributor.author
Dau, Holger
dc.contributor.author
Lohmiller, Thomas
dc.contributor.author
Limberg, Christian
dc.contributor.author
Drieß, Matthias
dc.contributor.author
Ray, Kallol
dc.date.accessioned
2023-04-20T12:00:32Z
dc.date.available
2023-04-20T12:00:32Z
dc.identifier.uri
https://refubium.fu-berlin.de/handle/fub188/39014
dc.identifier.uri
http://dx.doi.org/10.17169/refubium-38730
dc.description.abstract
Dieisen-Kofaktoren in Enzymen vollziehen diverse anspruchsvolle Transformationen. Die Strukturen hoch-valenter Intermediate (Q in der löslichen Methanmonooxygenase und X in der Ribonukleotidreduktase) sind Gegenstand aktueller Diskussionen, seit Fe-Fe-Abstände von 2.1–3.4 Å eine Zuordnung zu geöffneten und geschlossen Kernen mit verbrückenden oder terminalen Oxido-Gruppen in den aktiven Zentren ermöglichen. In dieser Studie berichten wir die kristallografische und spektroskopische Charakterisierung eines FeIII2(μ-O)2-Komplexes (2) mit tetraedrischen (4C) Zentren sowie einem geringen Fe-Fe-Abstand (2.52 Å), der in Lösungsmitteln beständig ist. 2 zeigt eine große Fe-K-Vorkanten-Intensität. Diese resultiert aus der starken Asymmetrie an den TD-FeIII-Zentren bedingt durch die kurzen Fe-μ-O-Bindungen. Während ein Fe-Fe-Abstand von ≈2.5 Å für sechsfach-koordinierte Zentren in Q und X unwahrscheinlich ist, könnte ein Fe2(μ-O)2-Kern mit vierfacher (oder möglicherweise auch fünffacher) Koordination flexibel genug sein, um eine kurze Fe-Fe-Separierung mit großer Vorkanten-Intensität zu ermöglichen. Diese Erkenntnis kann dazu beitragen, dass weitere Modelle für die Strukturen der hoch-valenten Dieisen-Intermediate, die sich im Zuge der biologischen O2-Aktivierung bilden, in Betracht gezogen werden.
de
dc.format.extent
7 Seiten
dc.rights
This is an open access article under the terms of the Creative Commons Attribution‐NonCommercial License, which permits use, distribution and reproduction in any medium, provided the original work is properly cited and is not used for commercial purposes.
dc.rights.uri
https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0/
dc.subject
Bioanorganische Chemie
de
dc.subject
Diamond Core
de
dc.subject
Eisenkofaktoren
de
dc.subject
Intermediat Q
de
dc.subject
Lösliche Methanmonooxygenase
de
dc.subject.ddc
500 Naturwissenschaften und Mathematik::540 Chemie::540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften
dc.title
Spektroskopische Eigenschaften eines biologisch‐relevanten [Fe2(μ‐O)2] Diamond‐Core‐Motivs mit einem kurzen Eisen‐Eisen‐Abstand
dc.type
Wissenschaftlicher Artikel
dcterms.bibliographicCitation.articlenumber
e202209437
dcterms.bibliographicCitation.doi
10.1002/ange.202209437
dcterms.bibliographicCitation.journaltitle
Angewandte Chemie
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10
dcterms.bibliographicCitation.volume
135
dcterms.bibliographicCitation.url
https://doi.org/10.1002/ange.202209437
refubium.affiliation
Physik
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no
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open access
dcterms.isPartOf.eissn
1521-3757
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DeepGreen