Übergangsmetallkomplexe mit funktionalisierten, mehrzähnigen Phosphanen

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Arbeit ist die Synthese und Charakterisierung von mehrzähnigen, funktionalisierten Phosphanen. Des Weiteren wurde das Komplexierungsverhalten gegenüber unterschiedlichen Übergangsmetallen untersucht und die synthetisierten Komplexe wurde mittels NMR-, EPR-, IR- und Massenspektrometrie sowie Einkristallröntgenstrukturanalyse charakterisiert. Im ersten Kapitel wird die Synthese eines neuen, zweizähnigen Phosphanamins beschrieben und dessen Komplexe mit Rhenium, Technetium, Palladium und Ruthenium untersucht. Dabei zeigte sich insbesondere mit Rhenium, dass der Ligand in der Lage ist, unterschiedliche Zentraleinheiten zu stabilisieren. Zudem gelang es eine neue, dreikernige Rhenium-Oxo-Zentraleinheit zu synthetisieren. Im zweiten Kapitel wird die Synthese dreizähniger Phosphane, die über unterschiedliche Donorfunktionen verfügen, beschrieben. Komplexe dieser Verbindungen mit dem Übergangsmetallen Rhenium, Palladium und Ruthenium zeigen eine gewisse Flexibilität der Liganden im Koordinationsverhalten, welches durch die Coliganden beeinflusst wird. Im dritten Kapitel dieser Arbeit wird das Koordinationsverhalten eines fünfzähnigen Phosphanamids untersucht. Während mit Rhenium und Technetium eine große Vielfalt an Produkten erhalten wurde, wobei jedoch die Produktbildung nicht selektiv stattfand, ließen sich die Reaktion ausgehend von Palladium-, Kupfer-, Cobalt- und Nickeledukten durch die Wahl der Reaktionsbedingungen und Edukte steuern. Dabei wurde einer der sehr wenigen Kuper(II)-Komplexe mit einer direkten Cu-P-Bindung isoliert und sowohl über Einkristallröntgenstrukturanalyse als auch EPR-spektroskopisch charakterisiert.

This thesis contains the syntheses and characterization of multidentate, functionalized phosphines and studies of their coordination behavior with different transition metals. The complexes obtained were characterized by NMR-, EPR-, IR- and mass spectrometry as well as by X-ray crystal structure determination. In the first section of this thesis the synthesis of a bidentate aminephosphine is described as well as its reactions with common rhenium, technetium, palladium and ruthenium precursors. It could be seen, that the new ligand is capable of stabilizing different metal cores. Furthermore a new, tricnuclear rhenium-oxo-core was synthesized and characterized. In the second chapter the syntheses of novel, potentially tridentate phosphines, which possess different donor functions, are described. The complexes of these compounds with rhenium, palladium and ruthenium show are certain flexibility in the coordination behaviour, which is influenced by the coligands. In the third section the coordination behaviour of a pentadentate phosphine amide is described. With rhenium and technetium a variety of different complexes is obtained, whereas the reactions do not lead selectively to just one product. Reactions starting from different palladium, copper, nickel and cobalt precursors could be controlled either by the reaction conditions or by a careful selection of the precursors. This way one of the very rare examples of a copper(II) complex with a direct Cu-P bond was isolated and characterized by X-ray crystallography and EPR spectroscopy.