A facile synthesis for Cs[AuF4], AuF3 and the new salts [NMe4][AuF4], [NEt4][AuF4] from elemental gold or AuF3 is described. The latter salts are stable and well dissolvable in solvents such as acetonitrile. The direct use of these gold(III) fluorides as precursor compounds in metal organic chemistry is reported for the first time. The molecular AuF3 unit can be stabilized with a MeCN or a pyridine ligand. The complex [AuF3(MeCN)] is only stable at low temperatures and the more stable [AuF3(py)] shows the formation of complex equilibria with other fluorido pyridine gold(III) species. Synthesis and characterization of the room temperature stable compound [AuF3(SIMes)] bearing the N-heterocyclic carbene SIMes is shown to be the first isolated trifluorido organo gold compound. Reactivity studies on [AuF3(SIMes)] identified the trans-fluorido ligand to be easily substituted by nucleophiles, strong acids or in a metathesis reaction with Me3SiCl or Me3SiOTeF5. Thus, synthesis of the unprecedented [AuClF2(SIMes)] as the first isolated chlorido fluorido gold(III) species and, secondly, [AuF2(OTeF5)(SIMes)] as the most Lewis acidic gold center that could be stabilized by an organic ligand was possible. The Lewis acidity of the metal center of those compounds can be described with a new SIMes affinity scale that characterizes similar compounds by the 13C NMR chemical shift of the carbene carbon atom and the reaction energy of the Au–C bond dissociation.
Es wird eine einfache Synthese der bekannten Goldfluoride AuF3 und Cs[AuF4] sowie der neuen Salze [NMe4][AuF4] und [NEt4][AuF4] ausgehend von elementarem Gold oder AuF3 beschrieben. Die beiden zuletzt genannten Verbindungen sind in Lösungsmitteln wie Acetonitril stabil und gut löslich. Es wird erstmalig gezeigt, dass alle aufgezählten Goldfluoride als Edukt in der metallorganischen Chemie eingesetzt werden können. Goldtrifluorid kann als molekulare AuF3-Einheit mit einem MeCN oder Pyridin-Liganden stabilisiert werden. Der Komplex [AuF3(MeCN)] ist jedoch nur bei tiefen Temperaturen stabil, während [AuF3(py)] komplexe Gleichgewichte mit weiteren Fluoridopyridingold(III)-Komplexen ausbildet. Über die Synthese und Charakterisierung des raumtemperaturstabilen [AuF3(SIMes)], als erste in Reinform isolierte Trifluoridoorganogold-Verbindung, wird berichtet. In Reaktivitätsstudien mit [AuF3(SIMes)] zeigte sich, dass der trans-Fluoridoligand leicht durch Nukleophile, starke Säuren oder in einer Metathesereaktion mit Me3SiCl oder Me3SiOTeF5, substituiert werden kann. Hierdurch wurde die Synthese der einzigartigen Komplexe [AuClF2(SIMes)], als erster isolierter Chloridofluoridogold-Komplex, und zweitens [AuF2(OTeF5)(SIMes)] mit dem Lewis-azidesten Goldzentrum das durch einen organischen Liganden stabilisiert werden konnte, möglich. Die Lewis-Azidität solcher Komplexe kann mit einer neuen SIMes-Affinitätsskala beschrieben werden, welche die Verbindung anhand der 13C NMR chemischen Verschiebung des Carbenkohlenstoffatoms sowie der Reaktionsenthalpie der Au–C Bindungsdissoziation charakterisiert.
