Im Rahmen dieser Arbeit konnten unterschiedliche hochkonjugierte Isocyanidkomplexe am schützenden Pentacarbonylchromfragment synthetisiert werden. Ausgehend von Pentacarbonyl(trifluorvinylisocyanid)chrom 2 wurde durch nucleophile Substitution an der Trifluorvinylgruppe die Kohlenstoffkette durch unterschiedliche Substituenten verlängert. Dabei treten die Reaktionsprodukte als E/Z-Isomerenpaare auf. (CO)5CrCNCF=CF2 (2) Anhand von Modellverbindungen wurde das variierende Isomerenverhältnis und die damit verbundene unterschiedliche cis-trans-Selektivität bei der Bildung der 1,2-Difluorethenylgruppe in Abhängigkeit verschiedener Faktoren eingehend untersucht. Die dargestellten Reaktionsprodukte können formal in vier Gruppen eingeteilt werden: \- acetylenverbrückte zweikernige Diisocyanidkomplexe und deren Co2(CO)6-Addukte, (CO)5CrCN-CF=CF-(CC)n-CF=CF-NCCr(CO)5, mit n = 1 (7), n = 2 (9), Die Dreifachbindungen beider Komplexe lassen sich an das Co2(CO)6-Fragment unter Bildung der Verbindungen 8 und 10 koordinieren. \- fluorierte und teilfluorierte Butadienylisocyanidkomplexe, (CO)5CrCN-CF=CF-R mit R = -CF=CF2 (15), -CH=CF2 (17), -CH=CH2 (18), \- mehrkernige Komplexe durch Einführung von Sandwich- bzw. Halbsandwichkomplexen und deren Ethinylderivate, (CO)5CrCN-CF=CF-R mit z. B. R = Ferrocenyl \- ein- und mehrkernige Isocyanidkomplexe mit fluorierten und nichtfluorierten Phenylderivaten und deren kettenverlängerte Homologe, Ar-(CF=CF-NCCr(CO)5)n und Ar-(CC-CF=CF-NCCr(CO)5)n mit z. B. Ar = C6F5, C6H4, C6H3(CF3)2 und n = 1, 2, 3. Die synthetisierten Verbindungen wurden hauptsächlich durch NMR- spektroskopische Methoden und Einkristall-Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Weitere Methoden wie IR, Raman und Massenspektroskopie wurden ebenfalls angewendet. Ausgewählte Komplexe wurden elektrochemisch mittels Cyclovoltametrie untersucht.
This thesis describes the syntheses of different highly conjugated isocyanide complexes using a pentacarbonylchromium fragment as protecting group. Starting material was pentacarbonyl(trifluorovinyl)chromium 2, which easily undergoes a nucleophilic substitution reaction at the trifluorovinyl group, making it possible to lengthen the carbon chain by the use of different nucleophiles. The reaction products were obtained as a mixture of E/Z-configurational isomers. (CO)5CrCNCF=CF2 (2) Model compounds were used to investigate the variation of the isomeric ratio and the observed cis-trans-selectivity of the formation of the 1,2-difluoroethenyl group depending on different reaction conditions. The obtained reaction products can be classified into four groups: \- acetylene-bridged binuclear diisocyanide complexes and their Co2(CO)6-adducts, (CO)5CrCN-CF=CF-(CC)n-CF=CF-NCCr(CO)5, n = 1 (7), n = 2 (9); the triple bonds of both compounds can be coordinated by Co2(CO)6-fragments under formation of the complexes 8 and 10, \- fluorinated and partially fluorinated butadienyl isocyanide complexes, (CO)5CrCN-CF=CF-R, R = -CF=CF2 (15), -CH=CF2 (17), -CH=CH2 (18), \- multinuclear complexes by introduction of sandwich and half-sandwich complexes and their ethynyl derivatives, (CO)5CrCN- CF=CF-R, e. g. R = ferrocenyl \- mono- and multinuclear isocyanide complexes with fluorinated and non-fluorinated phenyl derivatives and their chain extended homologues, Ar-(CF=CF-NCCr(CO)5)n and Ar-(CC-CF=CF-NCCr(CO)5)n with e. g. Ar = C6F5, C6H4, C6H3(CF3)2 and n = 1, 2, 3. The compounds were mainly characterized by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray structure analysis. Different spectroscopic methods like infrared, raman and mass spectroscopy were also applied. Electrochemical investigations by cyclic voltametry were conducted on selected compounds.
