Zur Chemie der ersten wohl definierten Tellurin- und Stibonsäure

Abstract

Im Rahmen dieser Arbeit wurde die erste wohl definierte m Terphenyltellurinsäure [m TerTe(O)(OH)]2 (15) und m-Terphenylstibonsäure [m TerSb(O)(OH)2]2 (22) dargestellt und vollständig charakterisiert. Die Molekülstrukturen der m Terphenyltellurinsäure [m TerTe(O)(OH)]2 (15) und der m Terphenylstibonsäure [m TerSb(O)(OH)2]2 (22) zeigen asymmetrische viergliedrige E2O2 (E = Te, Sb) Ringstrukturen mit einer bzw. zwei exozyklischen OH Gruppen. Im Gegensatz dazu sind die entsprechenden Phosphon- und Arsonsäuren RE(O)(OH)2 (E = P, As), sowie die Sulfin- und Seleninsäuren RE(O)(OH) monomolekulare Verbindungen mit tetraedrisch koordinierten Zentralatomen E, polaren (formalen) E=O-Doppelbindungen und E-OH-Gruppen, die normalerweise im Festkörper via intermolekulareren Wasserstoffbrückenbindungen assoziiert sind. Wie bereits für die 14 Gruppe beobachtet werden konnte, findet eine qualitative Änderung der Strukturen auch innerhalb der 15. und 16. Gruppe statt. Die Reaktivität der Verbindungen 15 und 22 wurde exemplarisch untersucht. Dabei konnten unter anderem ein erstes achtkerniges Natrium-m-terphenyltellurat Na4(m TerTeO2)4 (19) und ein sechskerniger Natrium-Antimon-Sauerstoff-Cluster [(m TerSb)2(O)2(OH)5Na∙H2O]2 (25) synthetisiert und vollständig charkterisiert werden. Auf dem Weg zur Synthese der m-Terphenyltellurinsäure [m TerTe(O)(OH)]2 (15) konnten einige der ersten Monoorganotellurenyl(II)halogenide, das Super¬mesityl¬tellurenyl(II)¬chlorid Mes*TeCl (2) und die überraschenderweise gemischt-valenten Verbindungen m Terphenyltellurenyl(II)chlorid m-TerCl2TeTem-Ter (9) und m Terphenyl¬tellurenyl(II)¬bromid m-TerBr2TeTem-Ter (10) synthetisiert und vollständig charakterisiert werden.

In this work the synthesis and full characterisation of the first well-defined m Terphenyltellurinic acid [m-TerTe(O)(OH)]2 (15) and m-terphenylstibonic acid [m TerSb(O)(OH)2]2 (22) is presented. X-ray structure analysis shows that the usually observed change of the coordination behaviour of the p-block elements from period 4 to 5 is consistent with the results found for the organoelementoxides of tellurium and antimony within this work. The molecular structures of the tellurinic [m-TerTe(O)(OH)2]2 (15) and stibonic acid [m TerSb(O)(OH)2]2 (22) comprise asymmetric four-membered E2O2 (E = Te, Sb) ring structures with one or two exocyclic OH groups. By contrast, all phosphonic and arsonic acids RE(O)(OH)2 (E = P, As) as well as sulfinic and seleninic acids RE(O)(OH) (E = S, Se), are well-defined molecular compounds with tetrahedrally coordinated central atoms E, polar (formal) E=O double bonds and E-OH groups that are usually involved in intermolecular hydrogen bonding in the solid state. Furthermore some of the first aryltellurenyl halides have been synthesized and fully characterised, namely the super¬mesityl¬tellurenyl(II)¬chloride Mes*TeCl (2) and unexpected the mixed valent m-terphenyltellurenyl(II)chloride m-TerCl2TeTem-Ter (9) and m-terphenyltellurenyl(II)bromide m-TerBr2TeTem-Ter (10).