Im Rahmen dieser Arbeit wurde eine Reihe von chiralen (nicht-racemischen) Diorganozinndihydriden synthetisiert und Dehydropolymerisationsreaktionen mit dem Wilkinson-Katalysator [RhCl(PPh3)3] unterzogen. Dabei entstehen unter Freisetzung von Wasserstoff chirale Polystannane und/oder cyclische Oligomere. Auf diese Weise gelang mit der Synthese von Poly[bis(cis-myrtanyl)]stannan (9) und Poly[bis(trans-myrtanyl)]stannan (10) erstmals die Herstellung chiraler Polystannane. Zudem konnte die Möglichkeit der Übertragung chiraler Information von den Seitenketten auf das Sn–Sn-Rückgrat eines Polystannans experimentell bewiesen werden. Weiterhin wurde mit Poly[(2S)-2-methylbutyl(n-butyl)]stannan ((2S)-17a) erstmalig ein chirales Polystannan in quantitativer Ausbeute synthetisiert und umfassend charakterisiert. In umfangreichen Untersuchungen dieser extrem licht- und feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungsklasse konnte außerdem zum ersten Mal der sog. Verstärkereffekt der optischen Aktivität für ein Polystannan nachgewiesen werden. Anhand des zu (2S)-17a spiegelbildlichen Polystannans (2R)-17a konnte gezeigt werden, dass durch die Wahl der Chiralität seiner Seitenketten gezielt Einfluss auf die Gängigkeit der Helixstruktur chiraler Polystannane und damit deren Fähigkeit zur Drehung der Polarisationsrichtung des Lichts genommen werden kann. Darüber hinaus wurde der Einfluss des Abstandes des Chiralitätszentrums von der Zinnpolymerkette auf die Gesamtorientierung und die optische Aktivität von Polystannanen ausführlich untersucht. Gleichzeitig konnten die Toleranzgrenzen der Dehydropolymerisationsreaktion mit dem Wilkinson-Katalysator hinsichtlich des sterischen Anspruchs der organischen Seitenketten am Zinnatom für die erfolgreiche Bildung von Polystannanen ermittelt werden. Ferner zeigte sich bei den synthetisierten Polystannansystemen in diversen Copolymerisationsreaktionen ein linearer Zusammenhang zwischen der spezifischen optischen Rotation und dem Enantiomerenüberschuss chiraler Einheiten der Copolymere.
In this doctoral thesis a series of chiral (nonracemic) diorganotin dihydrides was synthesized and subjected to dehydrocoupling reactions using Wilkinson’s catalyst [RhCl(PPh3)3], which results under the release of hydrogen in the formation of chiral polystannanes and/or cyclic oligomers. With the synthesis of poly[bis(cis-myrtanyl)]stannane (9) und poly[bis(trans-myrtanyl)]stannane (10) the first chiral polystannanes were obtained. First evidence became available that the chiral information of the pendant groups can be transferred onto the Sn–Sn backbone of the polystannanes. Furthermore, with the synthesis of poly[(2S)-2-methylbutyl(n-butyl)]stannane ((2S)-17a) for the first time a chiral polystannane was produced in quantitative yield and fully characterized. In extensive studies of these light- and moisture-sensitive class of compounds the amplification of the optical activity was observed for the first time for a polystannane. With the synthesis of (2R)-17a (the mirror- inverted polystannane compared to (2S)-17a) it was shown that the choice of the chirality of its pendant groups directly influences the handedness of the helical structure of chiral polystannanes and thus their ability to reverse the polarization direction of light. Moreover, in several polymerization experiments, the influence of the distance of the chirality center of the polymeric tin chain on the overall orientation and the optical activity of polytstannanes has been extensively studied. At the same time the limits of the dehydrocoupling reactions with Wilkinson’s catalyst for the formation of polystannanes (in terms of steric hindrance of the organic pendant groups at the tin atom) could be determined.