Oligonuclear complexes derived from aroylbis(N,N-dialkylthioureas)

Abstract

This thesis describes synthesis and characterization of well-ordered, multinuclear coordination systems derived from three aroylbis(N,N-dialkylthiourea) ligands, namely isopthaloylbis(N,N-diethylthiourea) H2L1, dipicolinoylbis(N,N-diethylthiourea) H2L2 and an ether-spacered ligand H2L3. Various oligometallic complexes with different structural topologies have been synthesized by one-pot reactions of the ligands with a large variety of mixtures of two cations including main group, transition, rare earth metal ions and even the non-metal ion NH4+. The compositions and the structures of such assemblies can be controlled following basic rules of coordination chemistry, such as the Pearson acid and base concept, ionic radii, preferred coordination numbers and coordination environments of metal ions. Besides structural characterization, studies on dynamic properties in solution as well as physiochemical properties of some representative multinuclear systems were performed.

Diese Arbeit beschreibt die Synthese und Charakterisierung definierter mehrkerniger Koordinationsverbindungen, die sich von drei unterschiedlichen Aroylbis(N,N-dialkylthioharnstoff)-Liganden, nämlich Isopthaloylbis(N,N-diethylthioharnstoff) H2L1, Dipicolinoylbis(N,N-diethylthioharnstoff) H2L2 und einem etherzentrierten Aroylbis(N,N-diethylthioharnstoff) H2L3 ableiten. Eine Vielzahl oligometallischer Komplexe mit unterschiedlicher Topologie wurde durch Eintopfreaktionen zwischen den Liganden und unterschiedlichen Metallionen, einschließlich Hauptgruppenmetall-, Übergangsmetall-, Lanthanoid- und sogar Nichtmetall-Ionen wie NH4+, hergestellt. Die Zusammensetzung und Struktur der Produkte können durch Grundregeln der Koordinationschemie, wie dem Säure- Basen- Konzept nach Pearson, den Ionenradien, bevorzugten Koordinationszahlen und Koordinationsumgebungen der Metallionen gesteuert werden. Zusätzlich zur strukturellen Charakterisierung der erhaltenen Mehrkernkomplexe wurden Untersuchungen zu dynamischen Eigenschaften in Lösung, und zu physikochemischen Parametern einiger repräsentativer Systeme durchgeführt.