Hochvalente und metallorganische Technetium- und Rheniumverbindungen

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Arbeit ist sowohl die Synthese und Charakterisierung von gemischten Anhydriden der Pertechnetiumsäure, die mögliche Ausgangsverbindungen für [TcO3]+-Komplexe darstellen, als auch die Synthese neuer metallorganischer Technetium-komplexe mit N-heterocyclischen Carbenen und Carbonylliganden sowie den bis jetzt in der Chemie des Technetiums unbekannten Arylliganden. Im ersten Kapitel werden Synthese, Charakterisierung und Stabilität von [R3EOTcO3] (E = C, Si, Ge, Sn, Pb; R = Me, iPr, tBu, Ph) und dazu verwandten Verbindungen besprochen. Während die Kohlenstoff- und Siliziumderivate Zersetzungsreaktionen untergehen, erwiesen sich die Verbindungen der höheren Homologen als stabil. Der zweite Teil dieser Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese erster Technetiumkomplexe, die Aryl- oder Triazolyliden-Liganden enthalten. Ihr Koordinationsverhalten und ihre Reaktivität werden mit analogen Rheniumkomplexen verglichen. Weiterhin werden Tricarbonyltechnetium(I)-Komplexe mit Benzamidinliganden oder kleinen, Histidin enthaltenden Peptiden vorgestellt.

This thesis contains synthesis and characterization of mixed anhydrides of pertechnetic acid which may possibly serve as precursors for [TcO3]+ complexes, and the synthesis of new organometallic technetium complexes containing carbonyl ligands and N-heterocyclic carbenes as well as the first syntheses of technetium aryls. In the first section, the synthesis, characterization and stability of [R3EOTcO3] (E = C, Si, Ge, Sn, Pb; R = Me, iPr, tBu, Ph) and related compounds are discussed. The carbon and silicon derivatives readily undergo decomposition while compounds containing the higher homologues are more stable. The second section of this thesis deals with the synthesis of the first aryl and triazolylidene complexes of technetium. Their coordination behaviour and reactivity are compared with analogous rhenium complexes. Furthermore, tricarbonyl technetium(I) complexes containing small, histidine-containing peptides or benzamidine ligands are discussed.