Die thermisch instabilen Isocyanide Diisocyanmethan und Isocyanacetonitril konnten über eine Ugi-Synthese dargestellt, und als Reinsubstanz isoliert werden. Diese Verbindungen wurden über NMR-, IR-, und Massenspektroskopie charakterisiert. Von Diisocyanmethan konnte eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt werden. Die Koordinationschemie dieser Isocyanide wurde an mehreren Metallkomplexen untersucht, wobei im Fall von Diisocyanmethan die Synthese gemischtkerniger überbrückender, als auch monokoordinierter Isocyanidkomplexe gelang. Die 2+1-Cycloadditionsreaktion von Diisocyanmethan, Isocyanacetonitril und Pentacarbonyl(diisocynamethan)chrom mit 1,2-Bis[tris(trimethylsilyl)methyl]diphosphen wurde untersucht. Um den Fluorsubstitutionseffekt bei geminal funktionalisierten Isocyaniden studieren zu können, wurden die fluorierten Isocyanide Tetrafluorisocyanpropionitril und Monofluorisocyanacetonitril am Pentacarbonylchrom-Metallfragment aufgebaut. Als geeignetes Vorläuferprodukt zu Difluordiisocyanmethan wurde Difluordiisocyanatomethan synthetisiert und eingehend untersucht. Bei ausgewählten Verbindungen wurden, um die Ergebnisse der Kristallstrukturanalysen mit theoretischen Betrachtungen vergleichen zu können, ab initio Rechnungen angefertigt.
The unstable isocyanides diisocyanomethane and isocyanoacetonitrile could be synthesised via Ugi-synthesis. These compounds were characterised with nmr- ir- and mass spectra. The crystal structure of diisocyanomethane could be solved. The coordination chemistry of these isocyanides were studied at various metal complexes. From diisocyanomethane we were able to isolate monocoordinated and bridged diisocyanocomplexes with different kinds of metal atoms. The 2+1-cycloaddition reaction of diisocyanomethane, isocyanoacetonitrile and pentacarbonyl(diisocyanomethane)chromium with 1,2-bis[tris(trimethylsilyl)methyl]diphosphene were investigated. In order to study the fluorine substitution effect of geminal functionalised isocyanides tetrafluoroisocyanoacetonitrile and fluoroisocyanoacetonitrile were synthesised at the pentacarbonyl-chromium fragment. As a suitable precursor for difluorodiisocyanomethan, difluorodiisocyanatemethane was synthesised and detailed characterised. In order to compare the results of the crystal structure determination with theoretical calculations, ab initio calculations were carried out for some compounds.
