Neue Verbindungen mit OTeF5\- und NHTeF5-Liganden

Abstract

Das Verhalten kovalenter Metallteflatverbindungen gegenüber Xenon wurde untersucht. Hierzu sollten Tl(OTeF5)3, Pt(OTeF5)2 und Ir(OTeF5)3 synthetisiert und kristallographisch charakterisiert werden. Jedoch konnte alleinig die Synthese und Charakterisierung von Tl(OTeF5)3 erfolgreich durchgeführt werden.

Mit [Tl(OTeF5)3 × 2 SO2ClF]2 ließ sich die erste kovalente Hauptgruppen- Verbindung mit ver­­­brück­en­den Teflatgruppen isolieren und röntgengraphisch untersuchen. Erst bei drei weiteren Verbindungen von Übergangsmetallen, wie z.B. Au(OTeF5)3[1], wurden verbrückende Teflatgruppen kritallographisch nachgewiesen.

Die bereits bekannten Verbindungen Au(OTeF5)3[1] , Fe(OTeF5)3[2] sowie Tl(OTeF5)3 bildeten mit flüssigen Xenon keine Koordinationsverbindungen. Es ist anzunehmen, dass die Basizität des Xenons unter den gewählten Reaktionsbedingungen nicht ausreicht um eine stabile Bindung herzustellen. Die Kristallstrukturanalyse der Imine CH3C(NH)OTeF5 und C2H5C(NH)OTeF5, ein Nebenprodukt des Versuches Pt(OTeF5)2 zu synthetisieren, konnte in dieser Arbeit erstmals durchgeführt werden.

Ein weiterer Schwerpunkt dieser Dissertation lag in der Synthese von Hauptgruppenverbindungen mit dem Liganden NHTeF5 und deren kristallographische und NMR-spektroskopische Charakterisierung.

Die Versuche E(NHTeF5)5 mit E = As, Sb, I darzustellen, gelangen nur teilweise. Beim Arsen konnte As(NHTeF5)F4 19F-NMR-spektroskopisch, As(NHTeF5)2F3 kristallographisch charakterisiert werden. Beim Antimon konnte 19F-NMR-spektroskopisch Sb(NHTeF5)2F3 nachgewiesen werden. Mit As(NHTeF5)xF(3-x) (x = 1-3) konnte die bisher einzige dreiwertige Verbindung mit dem NHTeF5\- Liganden vorgestellt werden. Im Rahmen der Versuche X2Te=NTeF5 (mit X = F, Cl) darzustellen, wurden Te(NHTeF5)2F2 und TeCl2F2× 2 THF entdeckt. Tellur(IV)dichloriddifluorid repräsentiert die erste Kristallstrukturanalyse eines gemischten Tellurtetrahalogenids.

Die Frage, wie es sich mit der Gruppenelektronegativität der NHTeF5-Gruppe, im Vergleich zu Fluor oder der OTeF5-Gruppe verhält, konnte geklärt werden. Es konnte die geringere Gruppen­elektro­negativität des NHTeF5-Liganden, im Vergleich zu Fluor oder OTeF5, bewiesen werden.

[1] P. Huppmann, H. Hartl, K. Seppelt, Z. Anorg. Allg. Chem. 1985, 524, 26.

[2] T. Drews, K. Seppelt, Z. Anorg. Allg. Chem. 1991, 606, 201.

The behaviour of covalent teflat compounds of metals versus xenon was infestigated. Tl(OTeF5)3, Pt(OTeF5)2 and Ir(OTeF5)3 were tried~~ ~~ to be synthesized and characterized by x-ray crystallography. Only Tl(OTeF5)3 was successfully ~~synthesied ~~synthezied and ~~characterised~~characterized.

In case of [Tl(OTeF5)3 × 2 SO2ClF]2 the first covalent maingroup-compound with bridged teflate-groups could be isolated and investigated by x-ray crystallography. There are only three other compounds of transitionmetals, e.g. Au(OTeF5)3[1], where a bridged teflategroup exist.

The known compounds Au(OTeF5)3[1] , Fe(OTeF5)3[2] as well as Tl(OTeF5)3 did not form a co-ordination compound with liquid xenon. We can therefore assume that the basicity of xenon within chosen conditions is not high enough to form a stable compound. During the attempt to synthesize Pt(OTeF5)2, the two side products CH3C(NH)OTeF5 and C2H5C(NH)OTeF5 have been obtained. With th~~e~~ose the first carbon-teflate compounds are accomplished that are crystallographically determined.

Another emphasis of this dissertation was the synthesis of main group- compounds with the ligands NHTeF5, and their x-ray crystallographic and NMR characterisation.

The attemps to obtain E(NHTeF5)5 with E = As, Sb, I has been only successful in part. In the case of arsenic, As(NHTeF5)F4 was 19F-NMR-spectrographically, and As(NHTeF5)2F3 crystallographically charac­terized. In the case of antimony ~~only ~~Sb(NHTeF5)2F3 was 19F-NMR-spectrographically characterized~~proven~~. As(NHTeF5)xF(3-x) with x = 1-3 is so far the only know trivalent compound with the NHTeF5 ligand. During the attempts to obtain X2Te=NTeF5, with X = F, Cl, Te(NHTeF5)2F2 and TeCl2F2 × 2 THF was discovered. TeCl2F2 is the first crystallographic determined mixed tellurium tetrahalogenid.

In ~~accord ~~accordance with the VSPER-theory the NHTeF5 ligand assumes the equatorial position as a more electropositive ligand in the trigonal- bipyramidal As(NHTeF5)2F3. NMR investigations confirmed the lesser groupelectronegativity of the NHTeF5 ligand as compared to fluorine or OTeF5.

[1] P. Huppmann, H. Hartl, K. Seppelt, Z. Anorg. Allg. Chem. 1985, 524, 26.

[2] T. Drews, K. Seppelt, Z. Anorg. Allg. Chem. 1991, 606, 201.