Darstellung höchstwertiger Übergangsmetall-Chloride und Versuche zur Darstellung von Iridium-Xenon Komplexen

Abstract

Es wird zum ersten Mal die Existenz von MoCl6 kristallographisch bewiesen. MoCl6 ist als Molekül ein perfekter Oktaeder und als Kristall ist es isostrukturell mit WCl6. Ebenso wird auch ReCl6 kristallographisch bestimmt, und es ist festzustellen, dass es mit -WCl6 isostrukturell ist. Da ReCl6 als Molekül ein fast perfektes Oktaeder ist, ist kein Jahn-Teller Effekt zu sehen. MoCl6 ist das kinetisch begünstigte Produkt, ReCl6 jedoch ist das thermodynamisch stabilste Produkt. Es ist auch erstmals gelungen, die Existenz von VCl5 kristallographisch zu belegen und durch NMR-Messungen zu bestätigen. Wie viele Pentachloride von Übergansmetall- und Hauptgruppenelementen, mit Ausnahme von AsCl5 und PCl5, kristallisiert Vanadiumpentachlorid in dimerer Form. Ob die Struktur in Lösung oder bei noch tieferen Temperaturen dieselbe Form hat, ist fraglich. Durch die erfolgreiche Darstellung von VCl5 ist die Suche nach dem einzigen unbekannten Übergangsmetallpentachlorid (mit höchster Oxidationsstufe) abgeschlossen

This work has been divided into two parts. The first part is dedicated to transition metal chlorides with a high oxidation state metal center. In this context MoCl6, ReCl6 and VCl5 were synthesized. The complexes were prepared starting from the corresponding metal fluoride by treatment with BCl3 and characterized by single-crystal X-ray diffraction. It is worth mentioning that the MoCl6 is being synthesized and crystallographically characterized for the first time in the literature. MoCl6 is isostructural to -WCl6 and has a trigonal crystallographic. The d0 compound MoCl6 has always been assumed to be strictly octahedrally coordinated. ReCl6 studied by X-ray crystallography is isostructural to -WCl6. The d1-complex, ReCl6, has an almost perfect octahedral coordination and the problem of Jahn-Teller distortion is expected to be small. This could be a reason why no EPR signal at low temperature (-77 K) is observed. It was successfully proven by X-ray crystallography and 51V- NMR spectroscopy that VCl5 does exists. Like many pentachlorides of transition-metal or main group elements VCl5 crystallizes as dimer (V2Cl10). Whether the structure in solution or at even lower temperatures has the same form is still questionable. It is worth mentioning that by the successful preparation of VCl5 the search for the unknown transition metal pentachloride (with the highest oxidation states) is now completed.