Synthese von fünf fluorierten Butadienen auf neuem Wege
In dieser Arbeit konnten fünf seit den 1950er Jahren bekannte fluorsubstituierte Butadiene (zwei bis sechs Fluoratome) auf neuem Wege, nämlich über palladiumkatalysierte Kreuzkupplungsreaktionen dargestellt werden. Es wurden zwei Wege beschritten: Stille- und Negishi-Kupplung, wobei für die Stille-Kupplung die verwendeten Katalysatorsysteme optimiert werden konnten. Die Kupplungen führen in der Mehrzahl zu besseren Ausbeuten als bisherige Synthesewege.
Synthese neuer Mangankomplexe fluorierter Butadiene
Es wurden zwei Gruppen neuer Mangankomplexe dargestellt: Die Carbonyl- und Cyclopentadienyl-substituierten eta-4-Komplexe der oben genannten Butadiene und neuartige zweikernige my-oxo-Mangankomplexe mit Hexafluorbutendiylliganden mit Mangan in der (für Organometallverbindungen ungewöhnlichen) Oxidationsstufe +IV. Metallkomplexe teilfluorierter Butadiene waren bisher in der Literatur unbekannt. Der Einfluss der Fluorsubstitution auf die Ligandeneigenschaften der Butadiene wurde am Beispiel dieser Komplexe verglichen. Die neuen Verbindungen wurden spektroskopisch und zum Teil auch kristallographisch charakterisiert. Das magnetische Verhalten der zweikernigen Komplexe wurde untersucht und eine stark antiferromagnetische Kopplung der Mangan(IV)-zentren festgestellt.
Synthese der ersten direkt aus Tetrafluorbutatrien dargestellten Komplexe
Zum ersten Mal konnten stabile Übergangsmetallkomplexe von 1,1,4,4-Tetrafluorbutatrien, einer sehr instabilen Substanz, direkt aus dem freien Trien synthetisiert werden. Dabei handelt es sich um den zweiten Iridium- und ersten Rhodiumkomplex mit diesem Liganden.
A new route to five fluorine-containing butadienes
The synthesis of five fluorine-substituted butadienes known since the 1950 s (two to six fluorine atoms) could be achieved via palladium-catalyzed coupling reactions. Stille- and Negishi-coupling were used, in Stille-reactions the catalyst systems were optimized. The majority of those new syntheses constitutes an improvement of yield over older routes.
Novel Manganese complexes of fluorinated butadienes
Two groups of new manganese complexes were prepared: the carbonyl- and cyclopentadienyl-substituted eta-4-complexes of the butadienes mentioned above and novel oxo-bridged bimetallic manganese complexes of hexafluorobutadiene with manganese in the oxidation state +IV (unusual in organometallic compounds). Metal complexes of partly fluorinated butadienes had not been described in literature so far. The influence of fluorine substitution on the ligand behaviour of the butadienes was studied on these complexes. The new compounds were characterized by spectroscopic and crystallographic methods. The magnetic properties of the oxo-bridged dimanganese complexes were studied and the Mn(IV) centres were found to be antiferromagnetically coupled.
The first tetrafluorobutatriene complexes prepared directly from the free triene
Two stable transition metal complexes were prepared directly from 1,1,4,4-tetrafluorobutatriene, an extremely unstable compound. These are the first examples of direct synthesis with this triene and the second and third complexes of this ligand.
