dc.contributor.author
Mujkic, Monika
dc.date.accessioned
2018-06-08T00:34:25Z
dc.date.available
2005-10-19T00:00:00.649Z
dc.identifier.uri
https://refubium.fu-berlin.de/handle/fub188/12146
dc.identifier.uri
http://dx.doi.org/10.17169/refubium-16344
dc.description
1\. Titelblatt und Inhaltsverzeichnis I
2\. Einleitung 1
3.1. Allgemeiner Teil - Synthesekonzept 5
3.2.1. Kohlenstoffreiche Isocyanidkomplexe 18
3.2.2. Butadienderivate - Reaktive C4-Bausteine 37
3.2.3. Zweikernige Isocyanidkomplexe - Sandwich-/Halbsandwich-Komplexe 72
3.2.4. Aromaten - Möglichkeiten zur Vernetzung 98
4\. Ausblick 139
5\. Zusammenfassung 140
6\. Summary 141
7.1. Experimenteller Teil - Allgemeine Angaben 144
7.2. Synthesevorschriften 147
7.3. Kristallographischer Anhang 189
8\. Literatur 201
dc.description.abstract
Im Rahmen dieser Arbeit konnten unterschiedliche hochkonjugierte
Isocyanidkomplexe am schützenden Pentacarbonylchromfragment synthetisiert
werden. Ausgehend von Pentacarbonyl(trifluorvinylisocyanid)chrom 2 wurde durch
nucleophile Substitution an der Trifluorvinylgruppe die Kohlenstoffkette durch
unterschiedliche Substituenten verlängert. Dabei treten die Reaktionsprodukte
als E/Z-Isomerenpaare auf. (CO)5CrCNCF=CF2 (2) Anhand von Modellverbindungen
wurde das variierende Isomerenverhältnis und die damit verbundene
unterschiedliche cis-trans-Selektivität bei der Bildung der
1,2-Difluorethenylgruppe in Abhängigkeit verschiedener Faktoren eingehend
untersucht. Die dargestellten Reaktionsprodukte können formal in vier Gruppen
eingeteilt werden: \- acetylenverbrückte zweikernige Diisocyanidkomplexe und
deren Co2(CO)6-Addukte, (CO)5CrCN-CF=CF-(CC)n-CF=CF-NCCr(CO)5, mit n = 1 (7),
n = 2 (9), Die Dreifachbindungen beider Komplexe lassen sich an das
Co2(CO)6-Fragment unter Bildung der Verbindungen 8 und 10 koordinieren. \-
fluorierte und teilfluorierte Butadienylisocyanidkomplexe, (CO)5CrCN-CF=CF-R
mit R = -CF=CF2 (15), -CH=CF2 (17), -CH=CH2 (18), \- mehrkernige Komplexe
durch Einführung von Sandwich- bzw. Halbsandwichkomplexen und deren
Ethinylderivate, (CO)5CrCN-CF=CF-R mit z. B. R = Ferrocenyl \- ein- und
mehrkernige Isocyanidkomplexe mit fluorierten und nichtfluorierten
Phenylderivaten und deren kettenverlängerte Homologe, Ar-(CF=CF-NCCr(CO)5)n
und Ar-(CC-CF=CF-NCCr(CO)5)n mit z. B. Ar = C6F5, C6H4, C6H3(CF3)2 und n = 1,
2, 3. Die synthetisierten Verbindungen wurden hauptsächlich durch NMR-
spektroskopische Methoden und Einkristall-Röntgenstrukturanalyse
charakterisiert. Weitere Methoden wie IR, Raman und Massenspektroskopie wurden
ebenfalls angewendet. Ausgewählte Komplexe wurden elektrochemisch mittels
Cyclovoltametrie untersucht.
de
dc.description.abstract
This thesis describes the syntheses of different highly conjugated isocyanide
complexes using a pentacarbonylchromium fragment as protecting group. Starting
material was pentacarbonyl(trifluorovinyl)chromium 2, which easily undergoes a
nucleophilic substitution reaction at the trifluorovinyl group, making it
possible to lengthen the carbon chain by the use of different nucleophiles.
The reaction products were obtained as a mixture of E/Z-configurational
isomers. (CO)5CrCNCF=CF2 (2) Model compounds were used to investigate the
variation of the isomeric ratio and the observed cis-trans-selectivity of the
formation of the 1,2-difluoroethenyl group depending on different reaction
conditions. The obtained reaction products can be classified into four groups:
\- acetylene-bridged binuclear diisocyanide complexes and their
Co2(CO)6-adducts, (CO)5CrCN-CF=CF-(CC)n-CF=CF-NCCr(CO)5, n = 1 (7), n = 2 (9);
the triple bonds of both compounds can be coordinated by Co2(CO)6-fragments
under formation of the complexes 8 and 10, \- fluorinated and partially
fluorinated butadienyl isocyanide complexes, (CO)5CrCN-CF=CF-R, R = -CF=CF2
(15), -CH=CF2 (17), -CH=CH2 (18), \- multinuclear complexes by introduction of
sandwich and half-sandwich complexes and their ethynyl derivatives, (CO)5CrCN-
CF=CF-R, e. g. R = ferrocenyl \- mono- and multinuclear isocyanide complexes
with fluorinated and non-fluorinated phenyl derivatives and their chain
extended homologues, Ar-(CF=CF-NCCr(CO)5)n and Ar-(CC-CF=CF-NCCr(CO)5)n with
e. g. Ar = C6F5, C6H4, C6H3(CF3)2 and n = 1, 2, 3. The compounds were mainly
characterized by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray structure analysis.
Different spectroscopic methods like infrared, raman and mass spectroscopy
were also applied. Electrochemical investigations by cyclic voltametry were
conducted on selected compounds.
en
dc.rights.uri
http://www.fu-berlin.de/sites/refubium/rechtliches/Nutzungsbedingungen
dc.subject
isocyanide complexes
dc.subject
trifluorovinyl
dc.subject
fluarinated butadienyl
dc.subject
highly unsaturated carbon chain
dc.subject
Pd-catalysed coupling reaction
dc.subject.ddc
500 Naturwissenschaften und Mathematik::540 Chemie::540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften
dc.title
Synthese hochkonjugierter Isocyanidkomplexe
dc.contributor.firstReferee
Priv.-Doz. Dr. Dieter Lentz
dc.contributor.furtherReferee
Prof. Dr. Peter Roesky
dc.date.accepted
2005-10-12
dc.date.embargoEnd
2005-10-24
dc.identifier.urn
urn:nbn:de:kobv:188-fudissthesis000000001813-0
dc.title.translated
Synthesis of highly unsaturated isocyanide complexes
en
refubium.affiliation
Biologie, Chemie, Pharmazie
de
refubium.mycore.fudocsId
FUDISS_thesis_000000001813
refubium.mycore.transfer
http://www.diss.fu-berlin.de/2005/277/
refubium.mycore.derivateId
FUDISS_derivate_000000001813
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open access