dc.contributor.author
Fritz, Stefanie
dc.date.accessioned
2018-06-08T00:19:35Z
dc.date.available
2014-01-17T12:19:26.111Z
dc.identifier.uri
https://refubium.fu-berlin.de/handle/fub188/11784
dc.identifier.uri
http://dx.doi.org/10.17169/refubium-15982
dc.description.abstract
Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde eine Reihe von Solvaten des
thermolabilen Selendicyaniddifluorids synthetisiert, kristallisiert und ihre
Struktu-ren analysiert. Die Festkörperstrukturen der Addukte mit Propionitril,
18-Krone-6, 12-Krone-4 und Bis(ethylenglykol)dimethylether konnten an Hand der
Ergebnisse der Einkristallstrukturanalysen verglichen und interpretiert
werden. Es zeigte sich, dass die Koordination verschiedener Donormoleküle nur
wenig Einfluss auf die ψ-trigonale-bipyramidale Grundstruktur des
Selendicyaniddifluorid-Moleküls hat. Die Ergebnisse der Tieftemperatur-
Heterokern-NMR-Messungen weisen auf Verstärkungen in den Selen-Bindungen und
eine Stabilisierung des Selendi-cyaniddifluoridmoleküls durch die Koordination
hin. Der intermolekulare Zerfallsmechanismus des Selendicyaniddifluorids wurde
analysiert. Er verläuft über Bildung und anschließendem Zerfall des Selentri-
cyanidfluorids unter Abspaltung von Fluorcyan, welches in situ zu
Trifluormethyl-iminoselendifluorid weiterreagiert. Dieses war bislang
unbekannt und konnte im Rahmen dieser Arbeit vollständig NMR-spektroskopisch
charakterisiert werden. Es ist erst das dritte Beispiel für eine
Iminoselendifluoridverbindung. Solvate des Zerfallsprodukts Selendicyanid
wurden im Rahmen des σ-hole-Konzepts diskutiert und eingeordnet. Die Reaktion
von Selentetrafluorid mit Trimethylsilylisocyanat wurde untersucht und die
einfach substituierte Verbindung Selentrifluoridisocyanat NMR-spektroskopisch
nachgewiesen. Hier zeigte sich auch die in der eingangs vorgestellten
Literatur beschriebene Polymerisationsneigung von Selenisocyanat-verbindungen.
de
dc.description.abstract
Within this work a variety of solvates of thermolabile selenium dicyanide
difluoride were synthesized, crystallized and their structures have been
analyzed. The solid state structures of the adducts with propionitrile,
18-crown-6, 12-crown-4 and bis(ethyleneglycol)dimethylether could be compared
and interpreted by determining single crystal x-ray diffraction. It appeared,
that the ψ-trigonal bipyramidal molecular structure of the selenium dicyanide
difluoride is only poorly influenced by the coordination of different donor
molecules. Heteronuclear NMR spectroscopy at low temperature indicates
increasing selenium-bond strengths due to coordination. The intermolecular
decomposition of selenium dicyanide difluoride was investigated. It proceeds
via formation and subsequent decomposition of selenium tricyanide fluoride by
elimination of cyanogen fluoride that in situ forms
trifluoromethylseleniumdifluoride. This was unknown in the literature until
now and could be characterized thoroughly with NMR spectroscopy. It is
recently the third known example of a iminoselenium difluoride compound.
Solvates of the decomposition product selenium dicyanide are discussed and
classified within the σ-hole concept. The reaction of selenium tetrafluoride
with trimethylsilyl isocyanate was investigated and the mono substituted
compound selenium trifluoride isocyanate NMR spectroscopally verified. The
known instability of selenium isocyanate compounds due to polymerization could
be confirmed.
en
dc.rights.uri
http://www.fu-berlin.de/sites/refubium/rechtliches/Nutzungsbedingungen
dc.subject
main group elements
dc.subject
fluorine chemistry
dc.subject
X-ray crystallography
dc.subject.ddc
500 Naturwissenschaften und Mathematik::540 Chemie::546 Anorganische Chemie
dc.title
Pseudopolymorphe Pseudohalogenverbindungen des Selens in der Oxidationsstufe
IV
dc.contributor.contact
stefanie.fritz@fu-berlin.de
dc.contributor.firstReferee
Prof. Dr. Dieter Lentz
dc.contributor.furtherReferee
Prof. Dr. Ulrich Abram
dc.date.accepted
2013-12-06
dc.identifier.urn
urn:nbn:de:kobv:188-fudissthesis000000095959-8
dc.title.translated
Pseudopolymorphic Pseudohalogen Compounds of Selenium in the Oxidation State
IV
en
refubium.affiliation
Biologie, Chemie, Pharmazie
de
refubium.mycore.fudocsId
FUDISS_thesis_000000095959
refubium.mycore.derivateId
FUDISS_derivate_000000014672
refubium.mycore.derivateId
FUDISS_derivate_000000014694
dcterms.accessRights.dnb
free
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open access